滴定反应的条件和方式
化学反应很多，但并非所有化学反应都适用于滴定分析。用于滴定分析的化学反应，必须具备下列条件。
（1）反应要按一定的化学反应式进行，即反应应具有确定的化学计量关系，不发生副反应。
（2）反应必须定量进行，通常要求反应完全程度≥99.9％。
（3）反应速率要快。对于速率较慢的反应，可以通过加热、增加反应物浓度、加入催化剂等措施来加快。
直接滴定法是用标准滴定溶液直接滴定待测物质溶液的方法。凡能满足滴定分析要求的反应都可用直接滴定法。例如用NaOH标准滴定溶液可直接滴定HCl、H2SO4、HAc等试样；用KMnO4标准滴定溶液可直接滴定等；用EDTA标准滴定溶液可直接滴定Zn2+、Ca2+、Mg2+等；用AgNO3标准滴定溶液可直接滴定Cl-等。直接滴定法是最常用和最基本的滴定方式，简便、快速，引入的误差较少。
如果反应不能完全符合直接滴定法的要求时，则可选择采用下述方式进行滴定。
返滴定法（又称回滴法）是在待测试液中准确加入适当过量的标准滴定溶液，待反应完全后，再用另一种标准滴定溶液返滴剩余的第一种标准滴定溶液，从而测定待测组分的含量。这种滴定方式主要用于滴定反应速度较慢或反应物是固体，没有合适的指示剂的情况。例如，Al3+与EDTA溶液反应速度慢，不能直接滴定，可采用返滴定法。即在一定的pH条件下，于待测的Al3+试液中加入适当过量的EDTA溶液，加热促使反应完全。然后再用另外的锌标准滴定溶液返滴剩余的EDTA溶液，从而计算出试样中铝的含量。
置换滴定法是向试液中加入一种适当的化学试剂，使其与待测组分反应，并定量地置换出另一种可被滴定的物质，再用标准滴定溶液滴定该生成物，然后根据滴定剂的消耗量以及生成物与待测组分的化学计量关系计算出待测物质的含量。若被测物质与滴定剂不能完全按照化学反应方程式所示的计量关系定量反应，或伴有副反应时，则可以用置换滴定法来完成测定。
例如，Na2S2O3不能直接滴定K2Cr2O7，因为反应没有一定的计量关系。但是Na2S2O3可以滴定I2，若在K2Cr2O7的酸性溶液中加入过量的KI，则K2Cr2O7被还原并生成一定量的I2，即可用Na2S2O3进行滴定。
某些待测组分不能直接与滴定剂反应，但可通过其他的化学反应，间接测定其含量。例如，欲测定溶液中Ca2+，Ca2+既不能与酸碱反应，也没有氧化性或还原性，但它可以与作用形成草酸钙沉淀，经过滤洗净后，加入硫酸使其溶解，就可以用高锰酸钾标准滴定溶液滴定与Ca2+结合的，根据它们之间的计量关系间接求得Ca2+的含量。
由于可以采用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法等多种滴定方式，因而极大地扩展了滴定分析的应用范围。
