质谱结构解析
质谱技术能够用于物质的结构剖析与精准确认，那么具体的质谱解析过程是怎样开展的呢？在利用质谱进行物质鉴定时，通常我们会借助数据库进行匹配操作，并直接依据匹配结果来做出评价。然而，当目标物质未被收录在数据库之中时，我们又该如何应对呢？
在本期内容中，我们将聚焦于一些简单物质的质谱解析，通过实际演示来还原数据库匹配系统是如何精准分辨和鉴定待测物质的。此外，我们还将探讨在仅有质谱图的情况下，如何有效开展物质的结构分析工作。
下图是一张新戊二醇的质谱图（GC-MS，EI源，70eV），EI源倾向于出碎片峰，那么我们如何去判定这张质谱图属于新戊二醇呢？
首先需明确，新戊二醇的分子量为104。观察质谱图，我们在右下角发现质荷比为105的峰，这表明该峰是分子离子峰（M）加1（即M + 1）的质谱峰。继续向前查看，可见质荷比为86的峰，将分子量与之相减，即104 - 86 = 18，这一差值恰好对应一个水分子的相对分子质量，由此推测该峰可能是分子失去一个水分子后形成的碎片离子峰。再往前看，质荷比为73的峰，经计算104 - 73 = 31，这是甲醇的残基， 甲醇的分子量是32，这意味着该峰可能是分子失去一个甲醇后形成的碎片离子峰。依次类推就是可以得到每个碎片离子峰的信息以及他们与整个分子的联系。总结如下表所示：
表上的结构并不一定是一一对应清晰，主要原因如以下几点：
1.GC-MS的单四级杆只能做到一位小数，因此用整数计算可能不一定准缺
2.每个元素的分子量不是精细的，元素数目比较大的时候，估算结果会有偏差
3.同位素的对结果低响应值峰的影响。
反之，当我们需要解析的时候，可以从碎片可能结构，同位素峰占比等进行推测。如果所有碎片都能通过目标物质去掉一个结构，并且结构还是毕竟稳定的，就可以进行物质确认。
创建时间：2026-03-13 16:10
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